カテゴリを大分類や小分類に分けることはできますか?

はい、可能です。

毎日家計簿の設定 > カテゴリー画面より、大分類と小分類を設定できます。

例えば、交通費という大分類の下に、駐車代、ガソリン代、定期などの小分類を設定できます。